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【西安矿源】含铜、铅、砷金精矿焙烧氰化法提取金、银、铜、铅新工艺方法

2020-08-13 23:018250矿源有色冶金研究院

目前国内从含铜、铅金精矿中提取金、银通常采用焙烧氰化法。该工艺不但可以有效地提取金、银,还可综合回收硫和铜。但对于铅、砷的含量要求比较严格,由于铅在工艺过程中以硫酸铅的形式存在于酸浸渣中,除增加氰化浸出成本外,还直接影响金、银的氰化浸出率。为此如何从酸浸渣中回收铅,一直是人们非常关注的课题。

据资料介绍,从焙烧氰化工艺中的酸浸渣回收铅有两种途径:1.矿浆电解法、2.湿法除铅法。由于矿浆电解法设备投资大,成本较高,技术方法尚未成熟,所以湿法除铅仍是目前待选择的工艺方法之一。

本文在前人工作的基础上,拟定了一个从铜、铅金精矿中,采用焙烧氰化法综合回收金、银、铜、铅的新工艺方法,该法是在矿样中加入一定量的NaOH,Na2S混合添加剂进行焙烧。焙烧渣经稀硫酸浸铜后在常温条件下,用25%NaCl的弱酸性溶液浸取铅.然后以氰化法提取金、银。试验表明,该法不但综合回收铜、铅、硫、降低氰化浸出成本,提高金、银的氰化浸出率,且允许较高砷含量的存在,拓宽了矿源的利用范围,具有较大的经济效益和社会效益。

一、矿样性质

本试验采用的矿样是由河南中原黄金冶炼厂提供。矿物成分主要为黄铁矿、砷黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿等硫化矿物,金、银则以类质同象分布在硫化矿物中。经分析测定,矿样的主要化学成分见表1。

从表1可见,矿样中除含有金、银外,铜、铅、硫含量均较高,另外还含有一定量的砷,该矿样属于难处理金、银精矿类型,采用现行的焙烧氰化法是难以获得较高的金、银氰化浸出率和达到综合回收有价元素的目的。

二、直接氰化浸出试验

采用直接氰化浸出法对该矿样进行浸出,其浸出条件;氰化钠浓度:0.5% ,液固比:2:1浸出液PH>11(石灰调节),浸出时间:42h,浸出结果见表2。

表1 矿样的化学组成

含量

43.5

242

3.36

1.13

0.5

36.6

31.0

0.40

注:Au、Ag单位为1×10-6

表2 直接氰化浸出结果

原矿品位(1×10-6)

41.5

242.0

氰渣品位(1×10-6)

13.60

224.4

浸出率(%)

67.23

7.20

从表2可见,在常温条件下进行氰化浸出,金、银的氰化浸出率较低,尤其是银的氰化浸出率更低,主要原因是矿样中的铜、砷含量较高,影响了金、银的氰化浸出,另外大量硫的存在,对微粒,超微粒的金、银产生包裹.使金、银的氰化反应难以进行。

三、焙烧氰化浸出试验

采用焙烧氰化浸出工艺对该矿样进行金、银的回收。焙烧条件:温度630℃,时间60min。硫酸浸铜条件:硫酸浓度:2%,温度:7O-80℃,浸出时间:2h。氰化浸出条件:氰化钠浓度0.2%,液固比2.1,浸出液PH=9.5(碳酸钠调节),浸出时间:36h。试验结果见表3。

表3 焙烧氰化浸出结果

原矿品位(1×10-6)

41.5

242.0

氰渣品位(1×10-6)

4.08

178.4

浸出率(%)

90.17

26.28

从表3可见,焙烧氰化法与常规氰化法相比,可大大提高金、银氰化浸出率,但氰渣中的金、银含量仍然较高,尤其是银,其浸出率仅为26.28%,大部分银未浸出。

四、加添加剂焙烧氰化浸出试验

笔者曾对金精矿焙烧氰化浸出工艺中提高银的回收率进行了研究,也对含砷金精矿焙烧氰化浸出工艺提高金、银的回收率进行了探讨,本试验结合两种工艺方法的特点,采用Na0H+N aS混合添加剂对矿样进行焙烧氰化浸出试验,其工艺条件:混合添加剂(NaOH+NaS)用量分别为矿样量的0.5%,焙烧温度63O℃,焙烧时间1h,硫酸溶液浸铜和酸浸渣氰化浸金、银的工艺条件与焙烧氰化浸出试验条件相同。试验结果见表4。

表4 加混合添加剂焙烧氰化浸出结果

原矿品位(1×10-6)

41.5

242.0

氰渣品位(1×10-6)

2.20

91

浸出率(%)

94.70

62.39

从表4可见,在矿样中加入NaOH+Na2S混合添加剂进行焙烧氰化,可大大提高金、银的氰化浸出率,与焙烧氰化法相比,金、银的氰化浸出率分别提高了4.53%和36.11%。

五、从酸浸渣中浸铅试验

金精矿中的铅主要以方铅矿的形式存在,当矿样经高温焙烧,稀硫酸浸铜后,铅主要以硫酸铅存在于酸浸渣中。本文利用酸性氯化钠溶液溶解硫酸铅的性质,在常温条件下,以酸性氯化钠溶液进行浸取,则硫酸铅转化为可溶性的氯化络离子溶液.其反应式如下:

Pb2++NaCl-→PbCln(n-2)-

在13℃时,当氯化钠浓度为300g/L,溶液中铅离子浓度可达到20g/L,提高氯化钠浓度有利于铅的浸取。当2O℃时,水中饱和氯化钠浓度为360g/L。本试验采用的工艺条件:NaCl浓度25%,液固比5:1,浸出液PH=2,浸出时间4h,浸出温度:常温。其试验结果见表5。

表5 酸浸渣浸铅试验结果

铅含量(%)

2.20

0.19

从表5可见,根据试验结果计算出的铅浸出率为91.36%,盐浸渣中的金、银在氰化浸出时可采用CaO为氰化钠的保护碱,盐浸液中的铅可以进行回收。

六、盐浸液中铅的回收

盐浸液中主要含有铅以及少量的铜、铁、锌等金属,采用下述工艺程序进行回收。

(一)碳酸钠沉淀铅

在常温条件下在盐浸液中加入固体碳酸钠.调至溶液的PH=5,此时铅的沉淀率达9O%以上,铜、铁等金属也同时沉淀,固液分离后滤液返回循环使用。

(二)硫酸溶液浸取铜

采用5%硫酸浸取铅沉淀物,碳酸铅转化为硫酸铅,而铜、铁则形成硫酸盐转入溶液。固液分离后制得硫酸铅沉淀,溶液中的铜进行回收。

(三)3碳酸氢铵转化

采用碳酸氢铵溶液浸取硫酸铅沉淀,在碱性介质中硫酸铅转化成碳酸铅,固液分离后制得碳酸铅。

(四)硝酸溶液溶解碳酸铅

用硝酸溶液在常温条件下溶解碳酸铅,制备成硝酸铅溶液,以硝酸铅为原料可合成十余种化工产品,如红丹,黄丹,醋酸铅,铬酸铅等。

试验表明,对于含铅2%,铜O.6%的酸浸渣经上述工艺处理,可回收铜5kg,铅化工产品20kg。

七、对比试验

取两份矿样,1份按以下工艺方法处理:矿样加混合添加剂焙烧-硫酸浸铜-酸浸渣氰化浸出金、银(以氢氧化钠、碳酸氢铵为PH调整剂)。另1份按以下工艺方法处理:矿样加混合添加剂焙烧-硫酸浸铜-酸浸渣浸铅-浸铅渣氰化浸金、银(以CaO为PH调整剂)。其试验结果见表6。

表6 对比试验结果

元素

Au

Ag

Au

Ag

矿样品位(1×10-6 )

41.5

242

41.5

242

氰渣品位(1×10-6)

2.2O

91

1.18

56

浸出率(%)

94.70

62.39

97.16

76.86

从表6可见,采用新工艺方法(除铅工艺),对于金、银的氰化浸出是有利的,与未除铅工艺方法相比,其金、银的氰化浸出率分别提高了2.46%和14.47%。由于新工艺方法采用了廉价的CaO为PH调整剂,可大大降低氰化浸出的成本,其经济效益和社会效益是显著的。

八、结论

(一)试验表明:采用加入混合剂(NaOH+Na2S)进行焙烧氰化浸出,可提高金、银的回收率,且允许焙烧原料中较高含量砷的存在,拓宽了原料来源。

(二)试验表明,在常温条件下,采用氯化钠溶液(25%,PH=2)对酸浸渣进行浸取,铅的浸出率达91.36%。以此为原料可制备硝酸铅、铬酸铅等化工产品,其经济效益显著。

(三)试验表明,酸浸渣经浸铅后,再进行氰化,有利于金、银氰化浸出Au,Ag的氰化浸出率分别提高2.46%和14.47%。由于采用廉价的CaO作为PH的调整剂,大大降低了氰化浸出成本,其经济效益和社会效益显著。

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